Hola!
Tener relaciones sin protección siempre tendrá riesgo. Dependiendo del día del ciclo, en menor o mayor porcentaje.
El periodo de mentruacion es una "limpieza interna" ya que nada se formó en ese periodo así que, técnicamente no hay ovulo que fecundar.
Pero, depende de que día de la menstruacion tuvo la relación pues los espermas permanecen vivos / activos entre 5 y 7 días, si este periodo coincide con sus días fértiles, el embarazo es viable.
Claro, las posibilidades son mínimas pero las hay. Lo mejor es y será siempre usar protección o en caso de algún accidente tomar medidas, como la postday así no habrá sustos.
Lo mejor en este caso será que ella se relaje, no esté pensando en su regla y espere. Muchas veces el puro estrés afecta a las hormonas